请解释影响自由基引发效率的两种现象：①笼蔽效应；②诱导分解。

1 个回答

徐俊维 2020-10-08

：①聚合体系中引发剂的浓度很低，当它分解成两个自由基后，将被周围分子（如溶剂分子）所包围，像在笼子里一样，而笼子内单体浓度低，自由基必须扩散出笼子，才能引发单体聚合。但自由基在笼子内的平均寿命较短，约为 10-1—10-9s，如来不及扩散出来，就可能发生副反应，形成稳定分子，从而消耗引发剂。这种现象称为笼蔽效应。 ②诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应。转移的结果是，原自由基生成一个稳定分子，另产生了一个新的自由基，即自由基数虽没有变化，但白白消耗了一个引发剂分子，从而降低了引发效率。 1 笼蔽效应——由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散，导致初级自由基的偶合（或歧化）终止，使引发效率 f 降低。 2 诱导分解——它是指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时，生成一个新的自由基。有由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率降低。