:①聚合体系中引发剂的浓度很低,当它分解成两个自由基后,将被周围分子(如溶剂分子)所包围, 像在笼子里一样,而笼子内单体浓度低,自由基必须扩散出笼子,才能引发单体聚合。但自由基在笼子 内的平均寿命较短,约为 10-1—10-9s,如来不及扩散出来,就可能发生副反应,形成稳定分子,从而消 耗引发剂。这种现象称为笼蔽效应。 ②诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应。转移的结果是,原自由基生成一个稳定分子,另产 生了一个新的自由基,即自由基数虽没有变化,但白白消耗了一个引发剂分子,从而降低了引发效率。 1 笼蔽效应——由于初级自由基受溶剂分子包围,限制了自由基的扩散,导致初级自由基的偶合(或 歧化)终止,使引发效率 f 降低。 2 诱导分解——它是指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子 的同时,生成一个新的自由基。有由于无偿的消耗了一个引发剂分子,故使实际引发效率降低。
问 请解释影响自由基引发效率的两种现象:①笼蔽效应;②诱导分解。